摘要：本應用介紹利用便攜式Mars-400 Plus快速色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測水中7種有機磷農(nóng)藥混標的現(xiàn)場解決方案，該方案采用固相微萃取法對樣品進行預處理。本文建立了一種快速監(jiān)測水質(zhì)有機磷農(nóng)藥污染的監(jiān)測方法，該方法在12 min內(nèi)可完成7種有機磷標樣的分離，方法檢測限(MDL)為1 mg/L。
關(guān)鍵詞：Mars-400 Plus，固相微萃取(SPME)，有機磷農(nóng)藥
簡介
快速準確地檢測各類樣品中的揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機化合物，關(guān)系到人民群眾的生命健康**，已經(jīng)成為應急檢測和工業(yè)有毒有害物質(zhì)檢測等領(lǐng)域分析檢測的發(fā)展趨勢，。在應急檢測中，為了制定有效的防治措施，應急人員必須及時做出正確的決策，分析檢測儀器的快速、實時和準確性提供**手數(shù)據(jù)顯得尤為重要。
水中有機磷農(nóng)藥的分析方法有很多種，如頂空法和液液萃取法等。但頂空和液液萃取系統(tǒng)一般體積較大，步驟繁瑣，耗時較長，一般不適合現(xiàn)場應急檢測。固相微萃?。?span>SPME）是一種新的現(xiàn)代提取和濃縮技術(shù)，集采樣、萃取、濃縮和進樣于一體，是一種無溶劑的樣品預處理技術(shù)。由于其操作簡便，便于攜帶，是一種很有前景的應用于現(xiàn)場檢測的方法。
Mars-400 Plus優(yōu)異的便攜性能使其能夠用于現(xiàn)場樣品的測定，避免了常規(guī)方法中先現(xiàn)場采樣，再送回實驗室進行分析的繁瑣過程。
儀器配置
儀器：Mars-400 Plus便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀
色譜柱：DB-5ms LTM（5 m×0.1 mm ×0.4 μm）色譜柱
測量附件：SPME手柄與萃取纖維（PDMS/DVB，100 μm，23ga）購自Supecol
試劑：水來自MilliQ系統(tǒng)(Milford，Mass，USA)不含有機揮發(fā)物；
丙酮（HPLC級），有機磷農(nóng)藥樣品購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研檢測所
表1
SPME萃取條件
|
項目
|
參數(shù)
|
|
樣品濃度
|
1 mg/L
|
|
萃取方式
|
浸沒萃取
|
|
萃取時間
|
30 min
|
|
萃取溫度
|
25 ℃
|
表2 色譜條件
|
項目
|
參數(shù)
|
|
LTM色譜柱升溫程序
|
50 ℃保持0.5
min，以20 ℃/min的速率升溫至200 ℃，然后以10 ℃/min的速率升溫至230 ℃，保持2.0
min
|
|
進樣口溫度
|
220 ℃
|
|
傳輸線溫度
|
230 ℃
|
|
總流量
|
2 ml/min
|
|
柱流量
|
0.2 ml/min（恒流模式）
|
|
分流比
|
10:1
|
表3 質(zhì)譜條件
|
項目
|
參數(shù)
|
|
質(zhì)譜掃描范圍
|
40-400 amu
|
|
數(shù)據(jù)采集模式
|
FullScan
|
|
氣質(zhì)接口溫度
|
230 ℃
|
|
離子阱溫度
|
100 ℃
|
標準溶液的配制
用丙酮配制含有7種有機磷的母液，濃度為10 mg/L。然后取100 μL母液加入到含有1 mL去離子水的樣品瓶中，配置成總濃度為1 mg/L的混標溶液。
表4
7種有機磷農(nóng)藥標樣
|
化合物名稱
|
沸點（°C/Pa）
|
化合物名稱
|
沸點（°C/Pa）
|
|
甲拌磷
|
118/22.6
|
殺螟硫磷
|
140/13.3
|
|
二嗪磷
|
83/22.6
|
稻豐散
|
379/0.1MPa
|
|
異稻溫凈
|
126/5
|
殺撲磷
|
347/0.1MPa
|
|
甲基對硫磷
|
158/266.6
|
|
|
結(jié)果/討論
快速分離效果
由于采取了快速色譜技術(shù)，使得Mars-400 Plus的分析時間相僅為常規(guī)色譜分析的1/5。圖1是總濃度為1 mg/L有機磷農(nóng)藥混準溶液用SPME-FGC-MS檢測的TIC色譜圖，在12 min內(nèi)，7種目標化合物都獲得了良好的分離。由于采用了LTM技術(shù)，可實現(xiàn)快速加熱和冷卻，在環(huán)境溫度25 ℃時，色譜柱從220 ℃冷卻到50 ℃時只需要約2 min，進一步縮短了整個分析流程時間。
圖1
1 mg/L 7種有機磷混標的TIC圖
定性分析結(jié)果
通過在NIST庫中檢索，可以對每個峰進行定性分析，分析結(jié)果見表5所示。各個物質(zhì)都能夠被檢索出來，與標準普圖庫對照見附錄，可以對被分析物準確定性。
表5 定性分析結(jié)果
|
序號
|
保留時間（min）
|
化合物名稱
|
|
1
|
9.81
|
甲拌磷
|
|
2
|
10.27
|
二嗪磷
|
|
3
|
10.30
|
異稻溫凈
|
|
4
|
10.96
|
甲基對硫磷
|
|
5
|
11.29
|
殺螟硫磷
|
|
6
|
11.52
|
稻豐散
|
|
7
|
11.58
|
殺撲磷
|
結(jié)論
應用結(jié)果表明，手動固相微萃取技術(shù)（SPME）與Mars-400
Plus快速色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(FGC-MS)組合使用可以為水中有機磷農(nóng)殘等半揮發(fā)性有機物的檢測提供一種實用的分析方法。在12 min內(nèi)，7種有機磷物質(zhì)都獲得了良好的分離和定性。
該方法具有操作簡單，分析速度快，不需要復雜前處理設備等等特點，尤其適合于現(xiàn)場應急檢測
蘇公網(wǎng)安備32050602013370